三氯化鋁，純凈時(shí)為無(wú)色固體，但通常都顯灰色或黃綠色，它溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，如苯、硝基苯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、硝基甲烷和1，2-二氯乙烷，不溶于二硫化碳。商品試劑為固體或1.0mol/L的硝基甲烷標(biāo)準(zhǔn)溶液。

三氯化鋁主要有三方面的應(yīng)用：

1.本品主要用作有機(jī)合成及高分子合成的催化劑。廣泛用于合成樹(shù)脂、合成橡膠、石油裂解、合成染料、合成洗滌劑、醫(yī)藥、香料、農(nóng)藥等。本品還用作制取鋁的有機(jī)化合物、金屬的煉制及潤(rùn)滑油的處理。

2.用作有機(jī)合成的催化劑，如石油裂解、合成染料、合成橡膠、合成洗滌劑、醫(yī)藥、香料等。用于制造農(nóng)藥、有機(jī)鋁化合物、酞菁系有機(jī)顏料用催化劑、乙基苯制造用催化劑。也用于金屬冶煉、潤(rùn)滑油合成。食品級(jí)產(chǎn)品用作膨松劑、清酒等防變色劑及果膠的絮凝劑。

3.無(wú)水氯化鋁可用作鋁及合金蝕刻的添加劑，也可用于溶劑鍍鋁的鋁鹽添加。

在有機(jī)合成中三氯化鋁是如何作用的呢？

三氯化鋁是一個(gè)經(jīng)典的路易斯酸，能夠與底物中電負(fù)性較強(qiáng)的雜原子如氯原子、羰基氧等有效結(jié)合，從而起到活化底物的作用。最經(jīng)典的反應(yīng)莫過(guò)于其誘導(dǎo)或催化的氯代烷烴或酰氯與芳烴之間的Friedel-Crafts烷基化和?；磻?yīng)，F(xiàn)riedel-Crafts反應(yīng)還可以擴(kuò)展到非芳環(huán)系統(tǒng)，如烯烴或炔烴等。代表性的例子有三氯化鋁誘導(dǎo)的1,5-環(huán)辛二烯與酰氯作用發(fā)生的分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng) ，以及α,β-不飽和酰氯在三氯化鋁活化下與炔烴發(fā)生?；磻?yīng)，并進(jìn)一步在還原劑鋅的作用下生成環(huán)戊烯酮衍生物。此外，三氯化鋁還可以活化芳環(huán)α-甲基的C-H鍵，從而能夠?qū)崿F(xiàn)sp3-碳上的Friedel-Crafts反應(yīng)。如3-甲基取代的吲哚在三氯化鋁作用下發(fā)生酰化反應(yīng)得到3-吲哚酮類化合物，對(duì)于三甲基硅烷衍生物參與的Friedel- Crafts反應(yīng)，不但可以提高反應(yīng)的區(qū)域選擇性，還能擴(kuò)大底物的適用范圍。因?yàn)槿谆枞〈啾绕胀湓痈?、更容易離去，因此它能有效地穩(wěn)定β-位碳烯離子 (β-效應(yīng))，從而能夠完全地控制反應(yīng)的區(qū)域選擇性 。此外，丙炔基硅烷在三氯化鋁誘導(dǎo)下發(fā)生?；磻?yīng)能夠得到聯(lián)烯酮化合物。Friedel-Crafts反應(yīng)不但可以將底物擴(kuò)展到非芳環(huán)系統(tǒng)，還可以將三氯化鋁活化的底物擴(kuò)展到非鹵代烴或酰氯的其它親電試劑。如芳基疊氮化合物在三氯化鋁作用下得到多環(huán)芳烴化合物 。對(duì)于烯丙基砜類化合物，三氯化鋁能夠與砜有效作用從而活化烯丙基sp3-碳原子，進(jìn)而與芳環(huán)發(fā)生親電取代反應(yīng)得到分子內(nèi)關(guān)環(huán)產(chǎn)物 。此外，三氯化鋁還能活化單質(zhì)硫，進(jìn)而與二苯醚作用得到多環(huán)化合物 。三氯化鋁還能與氮原子有效作用，因此能夠活化部分含氮底物，進(jìn)而促進(jìn)Friedel-Crafts反應(yīng)的發(fā)生。如與帶吸電子取代基的2-氯吡啶的氮原子 或是與雜芳環(huán)上氮原子作用從而活化鄰位碳原子，進(jìn)而與芳環(huán)或雜芳環(huán)發(fā)生親電取代反應(yīng)。三氯化鋁還能與N-(N,N-二苯基氨)鄰苯二甲酰亞胺中的羰基氧作用，通過(guò)電子轉(zhuǎn)移得到二苯基銨陽(yáng)離子中間體，進(jìn)而發(fā)生分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)得到咔唑化合物。作為路易斯酸，三氯化鋁還能催化Diels-Alder反應(yīng)，如苯基亞胺與二烯在AlCl3作用下得到含氮雜環(huán)化合物。此外，三氯化鋁還被用于催化 [2+2] 環(huán)加成反應(yīng)，如分子內(nèi)烯炔成環(huán)反應(yīng) 。